二手液質LCMS 大氣壓離子源（API）包括大氣壓電噴霧電離ESI、大氣壓化學電離APCI、大氣壓光電離APPI、大氣壓固相分析探針（ASAP）等；它們的共同點是樣品的離子化在處于大氣壓下的離子化室完成，離子化效率高，大大增強了分析的靈敏度和穩定性。

二手液質LCMS API接口/離子源由五部分組成：①液體流入裝置或噴霧探針；②大氣壓離子源區，通過ESI、APCI或其他方式在此產生離子；③樣品離子化孔；④大氣壓至真空接口；⑤離子光學系統，在此將離子運送到質譜分析器。

（1）在ESI中 ，離子的形成是被測分子在帶電液滴的不斷收縮過程中噴射出來的，即離子化是在液態下完成的。經液相色譜分離的樣品溶液流入離子源。在N2流下汽化后進入強電場區域，強電場形成的庫侖力使小液滴樣品離子化，借助于逆流加熱N2分子離子顆粒表面液體進一步蒸發，使分子離子相互排斥形成微小分子離子顆粒如圖所示。這些離子可能是單電荷或多電荷，這取決于所得的帶有正、負電荷的分子中酸性或堿性基團的體積和數量。多電荷離子峰的形成使質量范圍為3000u的四極桿濾過器質譜儀也能檢測到生物大分子的準確分子量。

ESI源適合于離子型和極性分析物，靈敏度高，能給出分子量的信息，是目前最常用的離子源；但是這種離子源一般最大能允許2mL/min的純水相通過，否則不能夠很好地霧化并去除溶劑，并且如果待測物比較復雜切液相分離不利的情況下，會產生離子抑制，最終降低檢測靈敏度。

 ESI具有極為廣泛的應用領域，如小分子藥物及其各種體液內代謝產物的測定，農藥及化工產品的中間體和雜質鑒定，大分子的蛋白質和肽類的分子量測定，氨基酸測序及結構研究以及分子生物學等許多重要的研究和生產領域，并以如下的特點得到了廣泛的認可。

（2）APCI技術 與傳統的化學電離接口不同，它并不采用諸如甲烷一類的反應氣體，而是借助電暈放電啟動一系列氣相反應以完成離子化過程，就其原理，它也可被稱為放電電離或等離子電離。從液相色譜流出的樣品溶液進入一具有霧化氣套管的毛細管，被氮氣流霧化，通過加熱管時被氣化。在加熱管端進行電暈尖端放電，溶劑分子被電離，充當反應氣，與樣品氣態分子碰撞，經過復雜的反應過程，樣品分子生成準分子離子。

APCI形成的是單電荷的準分子離子，不會發生ESI過程中因形成多電荷離子而發生信號重疊、降低圖譜清晰度的問題。由于要求樣品分子氣化，因而大氣壓化學電離的對象為弱極性的小分子化合物。可適應高流量的梯度洗脫的流動相。

ESI和APCI是互補的。近年來市場上有廠家將ESI和APCI結合起來，推出ESCI復合離子源，其優點在于提高工作效率，能夠一次給出ESI+、ESI-、APCI+和APCI-四種電離方式的離子流圖。其缺點在于要求各電離方式之間的切換速度要求比較短，否則在切換時有可能會造成漏檢。

（3）APPI 是一種被分析物在氣相中吸收由真空-紫外發出的電子（10eV或10.6eV）后放出電子而離子化的過程，APPI使用較少。APPI是直接將待測物電離，比較適合非極性或弱極性化合物的分析。

（4） ASAP 大氣壓固相分析探針是近年來需求比較大的離子源，能夠免除前處理，對于膏狀物、粘度大的物質、易發泡的物質等液相不易分離的物質來說，可以直接進入質譜檢測，避免經過液相，大大提高了工作效率。對于化學合成實驗來說，還可以接近實時監測反應過程，非常方便。